華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院、費(fèi)林加諾貝爾獎科學(xué)家聯(lián)合研究中心教授張志鵬、博士后岑守義團(tuán)隊(duì)與南開大學(xué)教授彭謙合作，設(shè)計(jì)發(fā)展了一種新型聯(lián)萘結(jié)構(gòu)增強(qiáng)的手性吡啶噁唑啉配體（Bin-PyOx），為手性聯(lián)芳基橋連七元氮雜環(huán)和軸手性聯(lián)芳基氨基醇的合成提供了一種有效的方法，也為新手性催化劑的設(shè)計(jì)發(fā)展提供了參考。相關(guān)研究近日發(fā)表于《美國化學(xué)會志》。

含氮雜環(huán)和聯(lián)芳基單元廣泛存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子中，將這兩個(gè)子結(jié)構(gòu)融合成一個(gè)由聯(lián)芳基橋連的中等大小的環(huán)，就形成了一類具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)、構(gòu)象和生物學(xué)特性的環(huán)狀化合物。聯(lián)芳基橋連的環(huán)狀化合物也存在于天然產(chǎn)物、生物活性分子以及有機(jī)催化劑中。

過渡金屬催化的非活化烯烴的不對稱胺化雙官能團(tuán)化反應(yīng)，是構(gòu)建含有額外官能團(tuán)的含氮雜環(huán)化合物的有效途徑。然而，目前的反應(yīng)通常限于構(gòu)建五元和六元含氮雜環(huán)化合物，而難以構(gòu)建七元含氮雜環(huán)化合物。

為了發(fā)展手性聯(lián)芳基橋連七元含氮雜環(huán)化合物的不對稱催化合成的新方法，研究團(tuán)隊(duì)利用Bin-PyOx與鈀的絡(luò)合物作為催化劑，實(shí)現(xiàn)了非活化烯烴的對映選擇性分子內(nèi)7-exo氨基乙酰氧基化反應(yīng)。此外，研究團(tuán)隊(duì)通過動力學(xué)拆分的策略實(shí)現(xiàn)了同時(shí)含有軸手性、中心手性的聯(lián)芳基橋連七元氮雜環(huán)化合物和軸手性聯(lián)芳基氨基醇化合物的合成，并系統(tǒng)研究了一系列聯(lián)芳基橋連七元環(huán)中的雜原子、保護(hù)基和手性中心對聯(lián)芳基結(jié)構(gòu)中單鍵旋轉(zhuǎn)能壘的影響。